Birradicales kekulé: espectroscopia Raman en la transición singlete-triplete

Abstract

En esta Tesis Doctoral se lleva a cabo la caracterización del estado fundamental y primer estado excitado triplete de una serie de hidrocarburos policíclicos aromáticos (PAHs) con carácter pro-aromático o quinoide basados en la unidad para-quinodimetano (p-QDM). Se estudian cuatro familias de compuestos divididas en: derivados de perileno bis(dicianometileno)sustituidos, derivados cetrénicos, derivados tetrabenzo-chichibabin y derivados de naftoditiofeno con sustituyentes bis(ciano-acil metileno) y bis(diciano-metileno). Mediante la espectroscopia vibracional Raman, fundamentalmente, se determina el carácter de capa cerrada o capa abierta de los mismos. Una vez caracterizado cada sistema en estos términos, en los sistemas de capa abierta, se trata de elucidar la multiplicidad de espín del estado fundamental, así como el carácter birradical de cada sistema, resultados que se interpretan en términos del mecanismo de Doble Polarización de Espín. Se obtienen así, relaciones estructura-propiedad que permiten entender la conexión entre pro-aromaticidad y estabilización de especies de capa abierta, así como la influencia que las distintas modificaciones introducidas en cada familia de compuestos tienen sobre la expresión del carácter birradical y la multiplicidad de espín del estado fundamental.