Diradicals shaped by double pi-conjugation: contribution from molecular spectroscopy.

Abstract

La presente tesis doctoral está enfocada al estudio de las estructuras electrónica y molecular de sistemas orgánicos que presentan varias secuencias de conjugación de los electrones π, así como de sus propiedades ópticas y electrónicas y su uso potencial en dispositivos electrónicos orgánicos.

Para conseguir este propósito, las estructuras electrónicas y moleculares de siete sistemas diferentes han sido caracterizadas mediante espectroscopía de absorción electrónica UV-Vis-NIR y espectroscopías vibracionales Raman e IR. En todos los casos, los resultados obtenidos se han apoyado en cálculos químico-cuánticos, además de emplearse técnicas alternativas cuando ha sido posible (como resonancia paramagnética electrónica, conductancia de moléculas individuales o absorción de estados excitados). La investigación de estos sistemas orgánicos se ha realizado atendiendo a los diferentes modos de conjugación de los electrones π que presentan. El estudio de cada uno de estos modos ha sido abordado desde estructuras iniciales aromáticas y quinoides capaces de experimentar una transformación hacia sistemas de capa abierta, es decir, dirradicales.

En la Sección A se ha realizado la caracterización de dos series de ciclopentaoligorrilenos linealmente monoconjugados, una de ellas de carácter aromático (CP-nR) y la segunda, quinoide (nR-2N). El hecho de que ambas familias presenten una transformación de capa cerrada a capa abierta en estado neutro al aumentar el tamaño del oligómero ha permitido realizar una descripción completa del comportamiento de la densidad de electrones π en una secuencia de conjugación lineal, tanto de carácter aromático como quinoide.