RT Dissertation/Thesis
T1 Diradicals shaped by double pi-conjugation: contribution from molecular spectroscopy.
A1 Medina Rivero, Samara
K1 Radicales (Química) - Tesis doctorales
K1 Espectroscopía Raman - Tesis doctorales
AB La presente tesis doctoral está enfocada al estudio de las estructuras electrónica y molecular desistemas orgánicos que presentan varias secuencias de conjugación de los electrones π, así como de suspropiedades ópticas y electrónicas y su uso potencial en dispositivos electrónicos orgánicos.Para conseguir este propósito, las estructuras electrónicas y moleculares de siete sistemas diferentes han sidocaracterizadas mediante espectroscopía de absorción electrónica UV-Vis-NIR y espectroscopías vibracionalesRaman e IR. En todos los casos, los resultados obtenidos se han apoyado en cálculos químico-cuánticos, ademásde emplearse técnicas alternativas cuando ha sido posible (como resonancia paramagnética electrónica,conductancia de moléculas individuales o absorción de estados excitados). La investigación de estos sistemasorgánicos se ha realizado atendiendo a los diferentes modos de conjugación de los electrones π que presentan. Elestudio de cada uno de estos modos ha sido abordado desde estructuras iniciales aromáticas y quinoides capacesde experimentar una transformación hacia sistemas de capa abierta, es decir, dirradicales.En la Sección A se ha realizado la caracterización de dos series de ciclopentaoligorrilenos linealmentemonoconjugados, una de ellas de carácter aromático (CP-nR) y la segunda, quinoide (nR-2N). El hecho de queambas familias presenten una transformación de capa cerrada a capa abierta en estado neutro al aumentar eltamaño del oligómero ha permitido realizar una descripción completa del comportamiento de la densidad deelectrones π en una secuencia de conjugación lineal, tanto de carácter aromático como quinoide.
PB UMA Editorial
YR 2021
FD 2021-02-09
LK https://hdl.handle.net/10630/20954
UL https://hdl.handle.net/10630/20954
LA eng
NO En general, se haencontrado que la deslocalización de los electrones π en las moléculas más pequeñas tiene lugar en los anillos debenceno, mientras que para los oligómeros de mayor longitud, debido a la configuración capa abierto de su estadoelectrónico fundamental, dicha deslocalización se produce preferentemente a través de los bordes tipo “silla” de lamolécula. Esta deslocalización da lugar a un comportamiento tipo poliacetilénico para los oligorilenos quepresentan un elevado carácter dirradical. La secuencia de π-conjugación lineal a través los bordes tipo “silla”establece la conexión entre los dos centros radicalarios que explica la configuración singlete del estadofundamental de estos sistemas, es decir, permite la activación del mecanismo de doble polarización de espín. Elestudio de estas familias permite el establecimiento de una serie de pautas generales acerca del comportamientode los electrones π en un sistema dirradical linealmente conjugado, de forma que en los capítulos siguientes seevaluará su alteración con la presencia de secuencias π-conjugadas alternativas.
DS RIUMA. Repositorio Institucional de la Universidad de Málaga
RD 15 abr 2026